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兩類農用防霧涂層表面張力的深度計算與比較分析(一)

來源: 《聊城大學學報(自然科學版)》 瀏覽 182 次 發布時間:2025-12-30

在設施農業中,聚乙烯(PE)棚膜因透光、耐候、成本低廉而被廣泛應用。然而,其固有的低表面能導致的“結霧滴水”問題,一直是影響棚內光照與作物產量的技術瓶頸。傳統的內添加防霧劑方法存在易遷移、時效短的缺陷,而在薄膜表面構建親水性涂層,則被證明是更持久、有效的解決方案。


本文所探討的研究,聚焦于兩類性能優異的表面防霧涂層:PVA/Al?O?有機-無機雜化涂層與丙烯酸-丙烯酸六氟丁酯-4-丙烯酰氧基二苯甲酮(AHB)三元共聚物涂層。研究不僅通過實驗展示了它們卓越的防霧性能,更向前深入一步,采用兩種經典的理論模型——幾何平均法(OW)與Lifshitz-van der Waals/酸堿法(LW/AB),對涂層表面的熱力學性質,即表面張力及其分量,進行了細致的計算與對比分析。這項工作超越了單純性能展示的層面,為我們理解涂層防霧的物理化學本質提供了寶貴的數據支撐和理論視角。


一、技術路徑分野:傳統共混與表面涂覆的優劣


解決PE棚膜結霧問題,主要存在兩種技術路徑。


第一種是內添加法,即在PE樹脂造粒過程中共混入小分子防霧劑(如單油酸甘油酯)或親水高分子(如PVA)。其原理是防霧組分在薄膜成型后緩慢遷移至表面,形成親水層。此法工藝簡單,與現有薄膜生產線兼容性好。但根本缺陷在于,防霧劑與PE基材的相容性差且結合力弱,導致其遷出過程不可控,防霧性能衰減快,有效期難以持久。


第二種是表面涂覆法,即在已成型的PE薄膜表面,通過浸漬、噴涂等方式構建一層牢固的親水涂層。此法的優勢顯而易見:涂層材料的選擇范圍更廣,可通過化學設計實現功能優化;涂層與基材(尤其是經過電暈處理的基材)可通過物理或化學作用形成牢固結合,性能持久性大幅提升;涂層結構和厚度可控,能更精確地調控表面性能。


本研究所涉及的兩類涂層,正是表面涂覆法的杰出代表。PVA/Al?O3涂層利用PVA的強親水性與Al?O?納米顆粒的增強、粗糙化作用,形成穩定的雜化結構。而AHB三元共聚物則通過分子設計,將親水的丙烯酸鏈段、可光固化的二苯甲酮基團以及可能影響表面排列的含氟鏈段結合在一起,旨在獲得綜合性能平衡的涂層。


二、涂層制備與表征:構建可測量的表面


研究采用浸漬提拉法進行涂層制備,這是一種實驗室及工業上常用的高效、均勻的成膜方法。對于PVA/Al?O3涂層,通過改變納米鋁溶膠的添加量,精確調控了PVA與Al?O3的質量比(5:2,5:3,5:4),以研究組分比例對表面性質的影響。AHB三元共聚物則通過溶液聚合預先合成,再配制成涂覆液。


所有涂層均在80°C下干燥固化,這一溫和的工藝條件對PE基膜的熱性能影響較小。為確保基材具有一致的初始狀態并增強涂層附著力,研究將未經任何處理的原始PE膜與經過電暈處理的PE膜同時作為對比基底。電暈處理是一種成熟的表面改性技術,通過高壓放電在薄膜表面引入極性含氧基團,能顯著提高其表面能和涂層附著力。


表征手段直指核心:


1.接觸角測量:這是所有后續計算的基石。使用座滴法,嚴格測量了水、二碘甲烷和甲酰胺三種探針液體在各類樣品表面的靜態接觸角。每種情況重復三次取平均,確保了數據的可靠性。這三種液體覆蓋了不同的極性/非極性性質,是運用OW法和LW/AB法求解表面張力及其分量的必要條件。


2.表面形貌分析:采用掃描電子顯微鏡(FE-SEM)和原子力顯微鏡(AFM)直觀觀察涂層表面的微觀結構、Al?O3顆粒的分散狀態,并定量測量了表面粗糙度(Ra)。這部分數據將表面化學性質與物理形貌關聯起來。


三、理論計算的核心:兩種表面張力模型的原理與應用


這是本文的技術精髓所在。單純報道接觸角降低至多少度,只能定性說明親水性改善。而通過模型計算出表面張力的具體數值,則能定量描述表面的熱力學狀態,并進行更深刻的比較。

OW法(幾何平均法):


其理論基礎是將固體表面張力(γ_S)分解為極性分量(γ^P_S)和色散分量(γ^d_S)。它假設固-液界面張力可由兩相各自的極性分量和色散分量通過幾何平均規則來估算。該方法只需兩種探針液體(通常一種極性液體如水,一種非極性液體如二碘甲烷)的接觸角數據。


操作上,將測量數據代入公式γ_L(1+cosθ)=2(√(γ^P_Sγ^P_L)+√(γ^d_Sγ^d_L)),通過二元一次方程組或線性擬合(以√(γ^P_L/γ^d_L)為橫坐標A,以γ_L(1+cosθ)/(2√(γ^d_L))為縱坐標B),即可求得固體的√(γ^P_S)和√(γ^d_S),進而平方得到分量值和總表面張力γ_S。


其最大優點是便捷。對于快速評估和比較系列樣品的表面能趨勢,OW法非常高效。


LW/AB法(Lifshitz-van der Waals/酸堿法):


該方法是對OW理論的深化與發展。它認為固體表面張力由非極性的Lifshitz-van der Waals分量(γ^LW_S,可大致對應色散力)和極性分量(γ^AB_S)組成。而極性分量進一步歸因于路易斯酸堿相互作用,可分解為電子受體參數(γ?_S)和電子給體參數(γ?_S),且有γ^AB_S=2√(γ?_Sγ?_S)。

該方法需要至少三種探針液體(通常為水、二碘甲烷、甲酰胺)的接觸角數據,因為這三種液體提供了不同的γ^LW,γ?,γ?組合。將三組數據代入方程γ_L(1+cosθ)=2[√(γ^LW_Sγ^LW_L)+√(γ?_Sγ?_L)+√(γ?_Sγ?_L)],形成一個三元一次方程組,直接求解出固體的γ^LW_S,γ?_S,γ?_S三個未知數,最后計算總表面張力γ_S=γ^LW_S+2√(γ?_Sγ?_S)。


其優勢在于物理圖像更精細,能區分表面極性的酸堿性來源,理論上更適用于具有強極性或氫鍵作用的表面。